27959

اصفهان : دانشگاه صنعتي اصفهان . دانشكده شيمي

كارشناسي ارشد (شيمي )

137

1372

در صورتبندي سيكلواكتانون كربن شماره 5 از نظر فضايي به گروه كاربونيل نزديك است . لذا به جاي آن يك هترواتم قرار گيرد. ميتوان برهم كنش ترانس حلقوي را مشاهده نمود. براي بررسي اين پديده ، خانواده تركيبات -N آريل -1- آزا- سيكلواكتان -5- اون ها مورد نياز مي باشند. در موارديكه R=P-CH***3, m-CH***3, P-OCH***3 مي باشد زنجيره هاي دي استر و بدنبال آن كتون هاي مربوطه سنتز گرديد. در موارد ديگر (استخلافهاي ديگر )R= بعلت نوكليوفيليستي ضعيف اين آمين ها سنتز زنجيره هاي دي استر عملي نبود. براي رفع اين مشكل فاكتورهاي مختلفي را تغيير داديم كه موارد ذيل از آن جمله اند: الف ) -بهبود بخشيدن قدرت ترك كنندگي X (استفاده از اتيل -4- آيدوبوتيرات بجاي اتيل -4- بروموبوتيرات ). ب )- انجام واكنش در حلالهايي چون :اتانول ، دي ميتل فرماميد، دي ميتل سولفوكسيد، تولوين وزايلن ، در اكثر اين موارد زنجيره منواستر محصول عمده بود. و يا اينكه تنوع محصولات بحدي بود كه واكنش ارزش سنتزي نداشت . برهم كنش ترانس حلقوي در كتون هاي سنتز شده ، به كمك CNMR, HNMR, IR در دماهاي پايين مورد بررسي قرار گرفت . در اين پروژه نشان داده شده است كه فركانس كششي گروه كاربونيل در مشتقات سيكلواكتانون ، متاثر از عوامل مختلفي ، از جمله برهم كنش ترانس حلقوي مي باشد. اهميت عوامل ديگر (طول پيوند، دافعه غيرپيوندي و ...) گاها"بقدري است كه برهم كنش ترانس حلقوي را تحت الشعاع قرار داده . به طوري كه تكنيك IR براي بررسي كمي اين پديده تكنيكي نامطمين مي سازد.

مركز اسناد و آمار

فارسي