دراسة بنيوية وطيفية لتاثير المتبادلات على امكانية تشكل رابطة لاتقليدية– Si–H) 2η Rh) باستخدام نظرية تابع الكثافة

ﻗﻤﻨﺎ ﻓﻲ ﻫذا اﻟﺒﺤث ﺒدراﺴﺔ ﺒﻨﯿوﯿﺔ وطﯿﻔﯿﺔ ﺒواﺴطﺔ DFT/B3LYP ﻟﻠﻤﻌﻘد Rh(III) CpRh (SiR2R ) (H) ( C2H3Y) ﺤﯿث R2R = H3, Me3, (OH)3 وC2H3Y = PH3, SiH4 ; Y=H ﺤول اﻤﻛﺎﻨﯿﺔ ﺘﺸﻛﯿل اﻟراﺒطﺔ η2 – Si –H) ﻓﻲ اﻟﻤﻌﻘدات. وﺠدﻨﺎ ان ﻟﻛل ﻤﻌﻘد ﻤن اﻟﻤﻌﻘدات ﻤﺘﻤﺎﻛﺒﺎن ﻤﺘﻘﺎرﺒﺎن ﺠداً ﺒﺎﻟطﺎﻗﺔ. اﺸﺎرت اﻟﻨﺘﺎﺌﺞ اﻟﻨظرﯿﺔ اﻟﻰ وﺠود ﺘداﺨل ﻀﻌﯿف ﺒﯿن ذرة Si وٕاﺤدى ذرات اﻟﻬﯿدروﺠﯿن اﻟﻤرﺘﺒطﺔ ﺒﻬﺎ. ﻻ ﺘﺸﯿر اﻟﺒﻨﯿﺔ اﻟﻬﻨدﺴﯿﺔ ﻟﻠﻤﻌﻘدات اﻟﻰ وﺠود راﺒطﺔ ﻤن اﻟﻨوع η2 - Si -H. درﺴﻨﺎ ﻛذﻟك ﺘﺄﺜﯿر اﻟﻤﺘﺒﺎدﻻت اﻟﻤﺎﻨﺤﺔ واﻟﺴﺎﺤﺒﺔ ﻟﻼﻟﻛﺘروﻨﺎت ﻋﻠﻰ ذرة Si ﻋﻠﻰ اﻤﻛﺎﻨﯿﺔ ﺘﺸﻛل η2 - Si -H . ﻻﺤظﻨﺎ ازدﯿﺎد اﻟﺘداﺨل ﺒﯿن ذرة Si واﻟﻬﯿدروﺠﯿن ﻋﻨد وﺠود زﻤر ﻤﺎﻨﺤﺔ ﻟﻼﻟﻛﺘروﻨﺎت. ﺒﺎﻟﻤﻘﺎﺒل، درﺴﻨﺎ ﻛذﻟك دور اﻟﻤﺘﺒﺎدل C2H3Y اﻟﻤرﺘﺒط ﺒﺎﻟﻤرﻛز اﻟﻤﻌدﻨﻲ ﻓوﺠدﻨﺎ ان ﺤﻀور زﻤرة ﻛرﺒوﻛﺴﯿل Y = -COOH ﯿودي اﻟﻰ ﺘداﺨل اﻓﻀل ﺒﯿن Si-H ﻤن ارﺘﺒﺎط اﻟﻤرﻛز اﻟﻤﻌدﻨﻲ ﺒﻤﺠﻤوﻋﺘﻲ SiH او PH3. ﺴﻤﺤت ﻟﻨﺎ دراﺴﺔ اﻨﻤﺎط اﻻﻫﺘزاز اﻟﻨظرﯿﺔ ﺒﺎﻟﺤﺼول ﻋﻠﻰ طﯿوف ﺘﺤت اﻷﺤﻤر IR و ﻋﻠﻰ اﻨﻤﺎط اﻻﻫﺘزاز ﺒدﻗﺔ. ﻻﺤظﻨﺎ ﺜﻼﺜﺔ اﻨﻤﺎط اﺴﺘطﺎﻟﺔ ﻟﻠراﺒطﺔ Si-H ﺘﺘراوح ﻤن 2146 اﻟﻰ 2136 1-cm ، ﺒﯿﻨﻤﺎ وﺠدﻨﺎ ﻨﻤط اﺴﺘطﺎﻟﺔ وﺤﯿد ﻟﻠراﺒطﺔ Si-H ﺒﺤدود 600 1-cm وﻫذا دﻟﯿل ﻋﻠﻰ ﻀﻌف ارﺘﺒﺎط اﻟﻬﯿدروﺠﯿن ﺒذرة Si.