بررسي دليل نامسطح بودن ساختار تركيبھاي حلقه اي ھمسان چھارتايي و روشھاي بازيابي ساختار مسطح آنھا با بھكارگيري اثرھاي شبھ يان- تلر

فاقد عنوان

ساختار خميده تركيب هاي حلقه­اي همسان چهارتايي A4 (A = O, S, Se, Te, Po) با گروه تقارني D2dبراي درك اثرهاي شبه يان- تلر در آن­ها بررسي شد. بهينه­سازي ساختاري و بسامدهاي هارمونيك ارتعاشي حاصله كه از روش مولر-پلست MP2 كه در مجموعه پايه cc-pVQZ-(PP) به­دست آمد، نشان داد كه تمامي تركيب­هاي مورد مطالعه در ساختار D4h مسطحشان، ناپايدار مي­باشند. تراز انرژي حالت پايه و شش تراز انرژي برانگيخته الكتروني حلقه­هاي همسان A4 كه داراي پايين­ترين سطح انرژي هستند، با روش CASSCF براي تغيير هندسه مولكولي، با رايانه شبيه­سازي شدند. سطوح انژري پتانسيل آدياباتيك نشان داد كه خميدگي در ساختار مسطح با گروه تقارني D4h به گروه تقارني پايين­تر D2d، به­دليل جفت­شدگي تراز انرژي حالت پايه 1A1g با تراز انرژي برانگيخته 1B2u در تركيب هاي مورد نظر انجام شده­است. حل معادله مساله اثر شبه يان- تلر (1A1g + 1B2u) Qb2u براي پاسخگويي به اين پرسش كه "دليل اين ناپايداري در تركيب هاي A4 چيست؟" به­كار رفت. همچنين، محاسبه­ها نشان داد كه اگر حلقه A4 توسط دو كاتيون گازهاي بي­اثر در برگرفته شود، كمپلكسهاي حاصل امكان بازيابي دوباره ساختار مسطح حلقه­اي خود را كسب مي­نمايند.

not abstract