Synthèse et étude photochimique de polymères styrèniques parasubstitués par des greffons δ-dicétoniques

Résumé Des δ-dicétones dérivés du styrène ont été préparés par condensation du magnésien du 4-bromostyrène avec le groupe nitrile de δ-cétonitriles protégés. L’homopolymérisation de ces monoméres et leur copolymérisation avec le styrène, dans le DMSO, permet d’obtenir des polymères solubles présentant des groupements δ-dicétoniques en chaı̂ne latérale. Les homopolymères obtenus sont de faibles masses, lesquelles sont nettement améliorées pour les copolymères. L’étude de la photodégradation de ces polycétones, en accord avec les résultats observés sur les modèles δ-dicétoniques, a montré que les coupures sont en majorité selon le mécanisme du type II de Norrish et que les coupures se font principalement au niveau des chaı̂nes latérales de ces polymères. Abstract The δ-diketonic styrenic monomers were prepared by condensation of 4-bromostyrene on nitrile groups of protected δ-ketonitriles. The polymerization of these monomers or their copolymerization with styrene give soluble polymers with side-chain δ-diketonic groups. DMSO is used as solvent in both cases and the obtained homopolymers show weak macromolecular weights which are seriously increased for the copolymers. The polymers were irradiated at λ>280 nm in benzene. Their photochemical behaviour is in agreement with the photodegradation mechanisms observed on the δ-diketonic models.