Réaction dʹaldoses partiellement protégés avec des ylures dʹarsenic stabilisés: synthèse de dérivés insaturés E acycliques et de dérivés C-glycosyle

The reaction of partially protected aldoses with (carbomethoxymethyl)triphenylarsonium bromide and zinc in toluene gave E α,β-unsaturated acyclic esters. When intramolecular transest erification occurred, bicyclic 1,4-lactone derivatives were formed concurrently. Otherwise, using these non alcaline conditions, olefination did not favour the formation of C-glycosyl derivatives. On the other hand, when the reaction was performed with (carbomethoxymethylene)triphenylarsorane in toluene, followed by the addition of n-butyllithium, bicyclic derivatives were obtained rapidly in good yields. Moreover, when cyanomethyltriphenylarsonium bromide was used in place of (carbomethoxymethyl)triphenylarsonium bromide, the corresponding E aldooctenonitriles were produced in satisfactory yields. Résumé La réaction dʹaldoses partiellement protégés avec le bromure de (carbométhoxyméthyl)triphénylarsonium, en présence de zinc dans le toluène à reflux, conduit aux esters acycliques α,β-insaturés correspondants de stéréochimie E. Sauf dans les cas où une transesterification intramoléculaire se produit, provoquant la formation de 1,4-lactones bicycliques comme produits secondaires, les conditions peu basiques de ces réactions dʹoléfination ne favorisent pas la formation de dérivés C-glycosyle. La réaction dʹaldoses partiellement protégés avec le bromure de cyanométhyltriphénylarsonium en présence de zinc dans le toluène à reflux a étéétudiée, et permet dʹobtenir comme produit unique les aldoocténonitriles correspondants de stéréochimie E.