مرکز منطقه ای اطلاع رساني علوم و فناوري - كمپلكسهاي آلكيل و منوبروموآكليل پلاتين IV : سنتز، شناسايي و مطالعات سينتيكي واكنشهاي تشكيل

چكيده :

واكنشهاي اكسايشي همراه با افزايش پاره اي دي بروموآلكانها و آلكيل بروميدهاي نوع اول با كمپلكسهاي PT )CH2 CH2 CH2 CH2()NN( (كه در آن CVI ، YPB)2EMTP ( و )ت سا BVI ، NEHP=NN و AVI ، YPB=NN ، مورد بررسي قرار مي گيرند. كمپلكسهاي پلاتين IV حاصل توسط تجزيه عنصري و طيف بيني H NMR ، CNMR و H/C HETCOR شناسايي شده اند. سينتيك اين واكنشها توسط طيف بيني UV- VIS مطالعه شده است . از واكنش كمپلسكهاي IVA-B با دي بروموآلكانها، BR)CH2(BR كه در آن 6-3 N= است ، كمپلكسهاي جديد پلانتا IV سيكلوبنتان با فرمول كلي PT2 BR2)CH2 CH2 CH2 CH2(-)CH2(2)NN(2 تشكيل مي شوند. مكانيسم پيشنهادي براي اين واكنش ها SN2 است و روند سرعتها عبارتند 5=4>3>6>>2 N= (وقتي )NN=BPY= و 5>4>6>>2 N= (وقتي .NN=PHEN اين ترتيب واكنش پذيري بر حسب طور زنجير دي بروميد و نيز مقادير جفت شدن J)PI-C( مربوط به پيوند بين پلاتين و زنجير پلي - متيلن (در كمپلكسهاي پلاتين IV بحث شده است . كمپلكس IVC با BR )CH2(4BR توسط مكانيسم SN2 واكنش داده و كمپلكس C NMR)BPY( ت اعلاطا ه سياقم .دهدي م ل يكشت ار RB4(2HC)2EMRBTP براي اين كمپلكس با هم خانواده متالاسيكل ذكر شده در بالا نشان مي دهد كه واحد )CH2(4 داراي خصلت -O دهندگي (و در نتيجه نفوذ ترانس ) بيشتري نسبت به ليگاندهاي متيل است و اين امر در سينتيك واكنش كمپلكس هاي PT)II( مذكور با BR )CH2(4BR نيز منعكس شده است . از اين رو مشاهده شده كه كمپلكس متالسيكل IVA با ضريبي در حدود1/7-1/2 مرتبه سريع تر از كمپلكس هم خانواده دي متيل IVC واكنش مي دهد...