مرکز منطقه ای اطلاع رساني علوم و فناوري - مطالعات ايزوتوپي و سينتيكي واكنشهاي حذفي الكلهاي نوع سوم روي آلومينيم اكسيد

چكيده :

علامت *** = انديس واكنشهاي تركيبي مدل 1، 2-دي فنيل -2پروپانول )DPP( و 3، 3، 3- تري دوتريو - 1، 2-دي فنيل 2-پروپانول )DPP-d***3( با آلومينيوم اكسيد در محدوده دمايي 300-200 درجه سانتيگراد با حلالهاي 2- هگزان و 3- هگزانول مورد مطالعه قرار گرفت . روي آلوميناي اسيدي با 4/5 PH= نسبت E به Z (2 )E/Z براي الكل DPP در اين فاصله حرارتي بدون تغيير مي ماند، در صورتيكه ، در دماهاي بالاتر حذف سايتزف ارجحيت مي يابد 1/5=300درجه سانتيگراد -alkene *** 1 -alkene 2 , 0/6=230درجه سانتيگراد -alkene *** 1 -alkene/ 2 روي آلوميناي خالص ساخته شده نسبت E به Z برابر 0/65 مي باشد. اثر PH روي فضا انتخابي و مكان گزيني مطالعه شد و نشان داد كه نسبت حذف هافمن /سايتزف مستقل از PH است و نسبت E/Z افزايش كوچكي را با كاهش در PH نشان مي دهد E***a . و S دلتا براي هر يك از محصولات محاسبه گرديد. اثر ايزوتوپي سينتيكي براي واكنش حذفي الكل DPP-d***3 در دماي 230 درجه سانتيگراد مطالعه گرديد. مقدار 3/8 K***H/K***D= حاصل از اين آزمايش ما را به حذف E2 همزمان رهنمون ساخت . در آلوميناي تلقيح شده واكنش حذفي آنتي E2- برون مولكولي با ارجحيت ترانس و در آلوميناي خالص ساخته شده آنتي E2- درون مولكولي با ارجحيت سيس شكل مي گيرد. توزيع محصولات در دماهاي بالاتر نشان دهنده يك حالت واسطه يوني بود، يعني ، در حقيقت مكانيسم به سمت E1 تمايل نشان مي داد. نتايج نشان داد كه ارجحيت سيس در حذف آنتي در تمام حذفهاي كاتاليزوري عمومي نيست بلكه بستگي به طريقه حذف ، دما و نوع كاتاليست دارد... خلاصه مندرجات : ... مقدمه اي بر اصول سينتيك شيميايي و واكنشهاي حذفي +مروري بر يافته هاي تحقيقاتي +بخش تجربي +نتايج و بحث ...