مرکز منطقه ای اطلاع رساني علوم و فناوري - اثرات سينتيكي ايزوتوپ دتريوم ثانويه در واكنش آلكيل يديد با كمپلكس هاي ارگانوپلاتين II ( )

چكيده :

اثرات سينتيكي ايزوتوپ درتريوم ثانويه )KIEs( در واكنش كمپلكس هاي دي ايمين -دي آريل پلاتين )II( با فرمول كلي Pt )p-MeC6H4(2 )NN( با MeI و CD3I در حلال استون و در دماهاي مختلف مورد اندازه گيري قرار گرفته است . در اين كمپلكس ها، ليگاند دي ايمين )NN( عبارتست از 1، 10-فنانترولين )Phen( و يا 2، 9-دي متيل -1، 10-فنانترولين .)Me2phen( براي مقايسه ، سينتيك واكنش در حلال بنزن هم مورد مطالعه قرار گرفته است . اين واكنش ها از سينتيك مرتبه دون پيروي مي كنند، سرعت k2Pt )p-MeC6H4(2)NN( RI = ، و با تغيير حلال تغيير قابل توجهي در سرعت مشاهده مي شود. پارامترهاي اكتيواسيون تعيين شده اند و مقادير منفي بزرگ براي ... بدست آمده است . بنابراين ، يك مكانيسم SN2 براي واكنش پيشنهاد شده است . در اين واكنش ها، اثرات سينتيكي ايزوتوپ دوتريوم ثانويه )KH/KD( كوچكي (در حدود (1/10-/98.) بدست آمده است . نشان داده شده است كه سرعت افزايش اكسايشي الكيل يديد به كمپلكس Pt )p-MeC6H4(2 )Me2Phen( نسبت به هم خانواده فنانترولين آن Pt )P-MeC6H4(2 )Phen( سريعتر است كه تاييد مي كند كه استخلافهاي متيل موجود روي ليگاند فنانترولين خصلت نوكليوفيلي مركز فلزي را افزايش مي دهند. محصولات پلاتين )IV( با استفاده از طيف سنجي )HNMR( NMR مورد شناسايي كامل قرار گرفته اند.