سينتيك تخريب گرمايي نانوچندسازه پلي‌متيل متاكريلات/ نقره تهيه‌شده به روش بسپارش نوري درجا با حد واسط اينفرتر نوري

Thermodegradation kinetics of poly(methyl methacrylate)/silver nanocomposites synthesized via in- situ photoiniferter-mediated photopolymerization

در اين پژوهش، تخريب گرمايي نانوچندسازه پلي (متيل‌متاكريلات)/ نانوذره‌هاي نقره تهيه‌شده به روش بسپارش نوري درجا با حد واسط اينفرتر نوري بررسي‌شده است. شبكه‌هاي نانوچندسازه در حضور 0/5 درصد وزني از نانوذره‌هاي نقره و مقادير متفاوتي از آليل‌متاكريلات (0، 1، 5 و 10 درصد وزني) به‌عنوان عامل شبكه‌اي كننده تهيه و نانوچندسازه‌هاي مربوط از طريق بسپارش راديكالي آزاد نوري زنده و با استفاده از آغازگرهاي دي‌متوكسي‌فنيل استوفنـون (DMPA) و تترااتيـل‌تيورام دي‌سولفايد (TED) تهيه شدند. بررسي‌هاي سينتيكي تخريب گرمايي شبكه‌هاي نانوچندسازه به دو روش غيرهمدما (روش فلين-وال-اوزاوا و كيسينجر-آكاهيرا-سونوس) نشان داد كه نانوذره‌هاي نقره بر تخريب گرمايي پلي (متيل‌متاكريلات) اثري دوگانه دارند. به‌اين‌ترتيب كه، تخريب در حضور نانوذره‌هاي نقره در دماهاي كمتري آغاز مي‌شود اما با سرعت آرام‌تري نسبت به شبكه بسپاري خالص ادامه مي‌يابد. محاسبه انرژي فعال‌سازي تخريب نشان داد كه در مراحل ابتدايي تخريب (بين صفر تا 45 درصد)، انرژي فعال‌سازي تخريب نانوچندسازه كمتر از بسپار خالص بود. درحالي‌كه، در مراحل انتهايي (از 45 تا 90 درصد تخريب) انرژي فعال‌سازي تخريب نمونه‌هاي نانو چندسازه‌اي در مقايسه با نمونه‌هاي فاقد نانوذره‌هاي نقره مقادير بالاتري را نشان داد، به‌بيان‌ديگر تخريب به‌سختي صورت گرفت. به‌عبارتي، نانوذره‌هاي نقره در مراحل ابتدايي واكنش اثر كاتاليستي و در مراحل انتهايي واكنش اثر بازدارندگي بر تخريب دارند.

Here, we report thermodegradation of poly)methyl methacrylate(/silver nanoparticle )PMMA/AgNP( nanocomposite networks synthesized by in-situ photoiniferter-mediated photopolymerization. The nanocomposite networks were prepared in the presence of 0.5 wt.% of AgNP and various amounts of allyl methacrylate )0, 1, 5, 10 wt.%( as crosslinking agent. The kinetic studies of thermodegradation of the nanocomposite networks by two isoconversional methods, Flynn-Wall-Ozawa and Kissinger–Akahira–Sunose, showed that AgNP had a dual effect on thermal degradation of PMMA networks; at early stages, AgNP promoted the degradation of the nanocomposites while in the subsequent stages maintained the polymer stability against thermal degradation.