بررسي ساختار مولكولي و الكتروني برخي كمپلكس هاي جديد مس با ليگاندهاي سه پايه اي-چهار دندانه آميني: به روش نظريه ي تابعي چگالي

The electronic and molecular structures of some new Cu(II) complexes with tripodal amine ligands: DFT studies

كمپلكس هاي ضد سرطان جديد مس، داراي ليگاندهاي سه پايه ي چهاردندانه آميني با فرمول (1) [Cu(pmea)Cl] ، (2) [Cu(pmap)Cl]، (3) [Cu(bpdmpz)Cl]، (4) [Cu(bdmpzp)Cl]، (5) [Cu(tdmpza)Cl] با ويژگي ضد سرطاني براي انجام محاسبه هاي نظريه ي تابعي چگال (DFT) در سطح محاسبه ايB3LYP/LANL2DZ/6-311+ G(d, p) انتخاب شد. فايل ساختار بلور سنجي شده (CIF) آن ها به ترتيب به شماره ي شناسايي CCDC (1) 1491458، (2) 1491471، (3) 1558493، (4) 1558495 و (5) 1558496 نشان مي دهد كه سامانه بلوري اي تركيب ها به ترتيب تري كلينيك، مونوكلينيك، مونوكلينيك، تري كلينيك و مونوكلينيك است. مقايسه ساختاري اين كمپلكس ها مي تواند به وسيله ي ويژگي هاي فيزيكي و شيميايي آن ها مانند انتقال هاي الكتروني در طيف سنجي مرئي– فرابنفش، جابه جايي شيميايي فلز مس در رزنانس مغناطيسي هسته، انرژي كل و انرژي اوربيتال هاي طبيعي پيوندي انجام شود. در اين پژوهش، ارتباط ساختاري اين كمپلكس ها با قدرت الكترون دهندگي ليگاندها، مورد بررسي قرار گرفته است. محا سبه هاي طيف سنجي الكتروني نشان مي دهد كه شاخص ترين انتقال هاي الكتروني در اين تركيب ها به ترتيب انتقال الكترون درون ليگاند (ILCT) به صورت π → π* ، انتقال الكترون از فلز مر كزي به ليگاند (MLCT) به صورتn(d) → π * ، انتقال الكترون از ليگاند به فلز مركزي (LMCT)، به صورت π → n(d)، انتقال الكترون از فلز مركزي به ليگاند (MLCT) به صورت * n(d) → πو انتقال الكترون از فلز مركزي به ليگاند (MLCT) به صورت * n(d) → π به ترتيب براي 1-5 است.

The new anticancer complexes with tripodal ligands formulated [Cu(pmea)Cl] (1), [Cu(pmap)Cl] (2),[Cu(bpdmpz)Cl] (3), [Cu(bdmpzp)Cl] (4), and [Cu(tdmpza)Cl] (5) have been used for calculations at B3LYP/LANL2DZ/6-311+G (d, p) level of density functional theory (DFT). Their CIFs with CCDC (1) 1491458 (2) 1491471, (3) 1558493, (4) 1558493, and (5) 15584496 show that they crystallizes in triclinic, monoclinic, monoclinic, triclinic, and monoclinic systems, respectively. The structural comparison of the mentioned complexes could followed through their physicochemical properties such as, electronic transmission in UV-Visible spectroscopy, chemical shift of metal center NMR, total energy, and frontier molecular orbitals (FMOs) energy. The relation of structure especially ligand electron donating ability with these properties has been discussed. The calculated electronic absorption spectra show electron-transition bands of intra-ligand charge transfer (ILCT) with π → π*, metal to ligand charge transfer (MLCT) with π* → n (d), and ligand to metal charge transfer (LMCT) with π →n(d) and MLCT with * n(d) → π character for 1, 2, 3, 4, and 5 respectively.