بررسي نظري مكانيسم و ناحيه گزيني واكنش حلقه افزايي [2+3] آزومتين ايمين ها براي تهيه پيرازولو[2،1-α]پيرازولونها

مكانيسم و ناحيه گزيني واكنش حلقه افزايي [2+3] يك آزومتين ايمين براي تهيه پيرازولو[2،1-α] پيرازولونها در دو سطح محاسباتي B3LYP/6-31G(d,p) و M06-2X بررسي شده است. ناحيه گزيني واكنش بر اساس نمودار انرژي پتانسيل و خواص سراسري واكنش دهنده ها مطالعه شده است. در سطح M06-2X، به دليل لحاظ كردن اثر پراكندگي و برهم كنش هاي ضعيف مانند π/π، تشكيل يك پيش-كمپلكس واندروالسي پايدارتر از واكنش دهنده هاي مجزا، در نظر گرفته مي شود. ساختار اين پيش-كمپلكس ها بهينه شده و انرژي هاي فعالسازي مسيرهاي ممكن واكنش با در نظر گرفتن اين پيش-كمپلكس ها، به جاي واكنش دهنده هاي مجزا محاسبه شده است. اين واكنش ناحيه گزيني بالا و فضاگزيني متوسطي دارد كه منجر به تشكيل مخلوطي از exo3 و endo3 مي شود و محصول اصلي تحت شرايط كنترل ترموديناميكي به دست آمده است. اين نتايج با مشاهدات تجربي و با ساير مطالعات نظري در توافق است. تجزيه و تحليل ELF نقاط برگزيده از نمودار IRC مطلوبترين مسير واكنش نشان داد كه مكانيسم اين واكنش از نوع يك مرحله اي دو بخشي است كه در آن پيوندهاي كربن-كربن نسبت به كربن –نيتروژن سريعتر تشكيل مي شوند. در اين زمينه، از محاسبه انديس هاي پار براي بررسي نقش عامل الكتروني استفاده شده است.