كليدواژه :
پلي بوتادي ان , رزونانس مغناطيسي هسته , تخريب , شناسايي , مقدار سيرنشدگي
چكيده فارسي :
بررسي مقدار سيرنشدگي انواع پلي بوتادي ان با درصدهاي متفاوت از سه ايزومر 1،4- سيس، 1،4- ترانس و 1،2- وينيل و با وزن هاي مولكولي مختلف مطالعه شده است. عامل مهم در تعيين مقدار سيرنشدگي در پلي بوتادي ان، شناسايي و اندازه گيري كمي هر سه ايزومر در نواحي الفيني و آليفاتيك است. بدين منظور، براي تعيين مقدار ايزومرهاي 1،4- سيس، 1،4- ترانس و 1،2- وينيل از روش
طيف سنجي رزونانس مغناطيسي هسته پروتون و كربن استفاده شده است. تغيير در پارامترهاي اساسي دستگاه NMR در تنظيم دقيق سطوح زير منحني از نكات مهم در به دست آوردن نتايج است. براي پلي بوتادي ان با وزن هاي مولكولي كم، براي دقت در محاسبات، گروه هاي انتهاي زنجير شناسايي و از سطوح زيرمنحني بخش آليفاتيك كاسته شد. در ادامه، تغييرات مقدار سيرنشدگي با زمان براي 1،2- و 1،4-
پلي بوتادي ان در تخريب گرمايي در دماي oC250 بررسي شد. نتايج NMR نشان داد، در 1،2- پلي بوتادي ان با گذشت زمان گرمادهي مقدار سيرنشدگي كاهش داشته ولي در 1،4- پلي بوتادي ان تغيير محسوسي در اين پارامتر مشاهده نشده است. در حقيقت، عامل اصلي در كاهش سيرنشدگي در فرايند تخريب گرمايي پلي بوتادي ان، وجود ايزومر 1،2- وينيل است. در نهايت، تغييرات مقدار سيرنشدگي با زمان براي 1،2- پلي بوتادي ان و 1،4- پلي بوتادي ان در تخريب گرما-اكسايشي در دماي oC 100 بررسي شد.. نتايج نشان داد، در 1،2- پلي بوتادي ان با گذشت زمان گرمادهي مقدار سيرنشدگي تغييري نداشت، ولي در 1،4- پلي بوتادي ان كاهش محسوسي در اين پارامتر مشاهده شد. در اين جا عامل اصلي در كاهش عامل سيرنشدگي در فرايند تخريب گرمااكسايشي پلي بوتادي ان، وجود ايزومر 1،4- سيس و 1،4- ترانس است.
چكيده لاتين :
The unsaturation content of various polybutadiene (PBD) types of 1,4-
cis, 1,4-trans and 1,2-vinyl isomers with different molecular weights
was investigated. An important parameter for unsaturation content of
polybutadiene would be the determination of olefinic and aliphatic contents for three
types of isomers. For this purpose, proton and carbon nuclear magnetic resonance
spectroscopy methods were employed for determination of 1,4-cis, 1,4-trans and
1,2-vinyl contents. A change of adjustable parameter of NMR software was made
for accurate integrals giving better results. The accuracy in calculation of low
molecular weight PBD, surface area of chain end group decreased in aliphatic region.
Furthermore, the changing of unsaturation content versus time was considered for
1,2-PBD and 1,4-PBD in thermal degradation conditions at 250°C. NMR results
showed that during heating, the unsaturation content decreased for 1,2-PBD and
was not changed for 1,4-PBD. In fact, the basic factor responsible for changing of
unsaturation content in thermal degradation of PBD may be due to the presence of
1,2-vinyl isomer. Finally, changing in unsaturation content versus time was observed
for 1,2-PBD and 1,4-PBD in thermo-oxidative degradation conditions at 100°C. The
NMR results showed that at extended time, the unsaturation content decreased for
1,4-PBD and was not changed for 1,2-PBD. Moreover, the basic factor for changes in
unsaturation content in thermo-oxidative degradation of PBD is due to the presence
of 1,4-cis and 1,4-trans isomers.