تهيه پليمر حمايت كننده پالاديوم، برپايه پلي وينيل الكل و استفاده از آن در واكنش هِك

Synthesis of Polymer Supported- Pd Base on PVA and Application It in Heck Reaction

از پلیمر ها به­ عنوان حمایت كننده در تهیه تركیب­های آلی استفاده زیادی می شود. مهم­ترین دلیل استفاده از پلیمرها، سادگی جداسازی آن­ها است. پلیمرهای حمایت كننده كاتالیست، جذاب ترین نوع پلیمرهای حمایت كننده واكنش­ها هستند. این پلیمرها در یك شكل مناسب برای استفاده دوباره به­ آسانی با یك جداسازی ساده و یا با دما بازیافت می­ شوند. از جمله پلیمرهای حمایت كننده كه بیش­ ترین استفاده را دارند می توان پلی اتیلن گلیكول و پلی وینیل الكل را نام برد. پلیمر‌های هیبریدشده گزینه‌های بسیار مناسبی برای تهیه كاتالیست‌های ناهمگن (قابل بازیافت) و استفاده از آن‌ها در واكنش‌ها هستند. بیش­ترین استفاده از پلیمرها در تهیه كاتالیست­ها، به­كارگرفتن آن‌ها به­ عنوان حمایت كننده فلزهای Pt,Pd,Au,Ni,Fe,Ag می‌باشد. تهیه كاتالیست‌های ناهمگن مؤثر و قابل استفاده دوباره با استفاده از پلیمرهای حمایت كننده فلزی، برای تعداد زیادی از واكنش‌ها از جمله واكنش‌های جفت شدن متقاطع استفاده می‌شود. این واكنش‌ها،كاربرد گسترده ای در داروسازی، شیمی كشاورزی(شیمی خاك) و صنعت دارند. در این پژوهش، از پلی وینیل الكل با انجام تعدادی واكنش­های شیمیایی و اصلاح آن، لیگاند برای پالادیوم و سرانجام برای واكنش جفت شدن تهیه شد. برای اینكه پلیمر حمایت كننده طراحی شده مناسب تر باشد، به­ صورت هیبرید تهیه شد تا مشكل جداسازی پس از واكنش های شیمیایی برطرف شود. درنتیجه طراحی كلی به این شرح است: الف- تهیه هیرید پلی وینیل الكل و تترااتوكسی سیلان، ب- اكسایش هیبرید تهیه شده به­ وسیله معرف جونز، ج- تهیه ایمین با استفاده از هیبرید اكسیدشده وهیدروكسیل آمونیوم كلرید، د-تهیه كمپلكس پالادیوم با هیبرید عامل­ دار شده، هـ - واكنش جفت شدن (هك) بین یدوبنزن و متیل آكریلات بااستفاده از كمپلكس تهیه شده. فراورده­ های واكنش به­ وسیله دستگاه IR و UV-Vis و GC-Mass شناسایی شد.

Polymers can be used as supporters in the synthesis of organic compounds. The most important reason in using polymers is the ease of separation. Polymers supporting the catalyst are the most interesting kind of polymers in supporting reactions. These polymers are recycled in a proper form for the re-use with a simple filter or the temperature. Some polymers which are used frequently include Polyethylene glycol and Polyvinyl alcohol. The polymers hybridized are the most appropriate choice for providing heterogeneous catalysts, recycle, and the use of them in reactions. The functions of catalysts, mostly, are in providing catalysts and also in applying them as supporters of Pt, Pd, Au, Ni, Fe and Ag metals. Providing effective heterogeneous catalysts, which are recyclable by using metal supporter polymers, is utilized for some reactions like cross coupling reactions. These reactions have the wide range of applications in pharmacy, agricultural chemistry and industry. In this study, we have extracted the Ligand for Palladium from PVA. It is done by conducting chemical reaction and the reformation of which in this process. Due to the appropriateness of supportive polymer, it has been provided with hybrid in order to promote the separation problem after the chemical reactions. Therefore, the general design is as the following: A. Preparation of Silica-PVA hybrid, B. Oxidation of Silica-PVA hybrid by Jones reagent,C. Preparation of imine by reaction of Hydroxylammonium chloride with oxidized Silica- PVA hybrid, D. Synthesis of Silica-PVA hybrid and Palladium complex, E. Heck reaction of idobenzene and methylacrylat in the presence of Silica-PVA-Pd complex as catalyst. The reaction products were identified by IR, UV-Vis, and GC-Mass analysis.