بررسي محاسباتي حالت هاي الكتروني يك تايي، سه تايي و پنج تايي نايترنواتينيل هالوسايليلن

Theoretical Study of Singlet, Triplet, and the Quintet States, of (Nitrenoethynyl) Halosilylene

از جفت شدن يك مركز سايليلن سه تايي و يك مركز نايترن سه تايي با اسپين يكسان با رابط استيلني، ساختارهاي جديدي از حد واسط ه اي نايترنواتينيل-X-سايليلن با حالت الكتروني پنج تايي به دست مي آيند. كه به طور تجربي قابل دسترسي نيستند .(X-Si-C≡C-N ،X=H ،F ،Cl ،Br). سايليلن پوسته بسته يك تايي (δ2π1) و نايترن سه تايي(1π1π) كه از طريق استيلن جفت شده اند يك ساختار حد واسط نايترنواتينيل-X-سايليلن با حالت الكتروني سه تايي را ايجاد مي كنند كه حدود۶۱ - ۴۴ kcal/mol پايدارتر از گونه هاي پنج تايي شان است. حالت الكتروني يك تايي‏ شامل يك سايليلن و يك نايترن سه تايي منتهي با اسپين مخالف است. درحالي كه حالت هاي‏ الكتروني يك تايي‏ و سه تايي و پنج تايي نايترنواتينيل-X-سايليلن بر روي منحني انرژي پتانسيل كمينه هستند، حالت الكتروني پايه گونه هاي نايترنواتينيل هالوسايليلن حالت الكتروني سه تايي است. محاسبات با استفاده از روش هاي PLY3B، 2MP،(SDTQ)4PM و مجموعه پايه**G++311-6 انجام شده است.

Coupling of a local triplet silylene with a local triplet nitrene with the same spin electrons through an acetylene linkage gives a new brand of high spin quintet intermediates of (nitrenoethynyl)halosilylene (X-C-CºC-N، where X® H، F، Cl، Br)، which are rather experimentally hard to find. Placing the same linkage between the local closed-shell singlet silylene (s2p0) and the local triplet nitrene (p1p1) gives triplet minima which are 44-61 kcal/mol more stable than their corresponding quintets. The singlet states are approached through connecting triplet states of silylene and nitrene with the opposite spin electrons. Triplet states identified as ground states، while all singlet، triplet، and quintet states of (nitrenoethynyl)halosilylene species are minimal in their corresponding potential energy surface (PES). Our results are compared at B3LYP، MP2، MP4(SDTQ) levels using 6-311++G** basis set.